木材炭化獲得多孔炭或活性炭,很久以來被人們用于制藥和凈化,而隨著一次世界大戰(zhàn)的爆發(fā),出現(xiàn)了對防毒面具的需求,活性炭的氣體分離能力和儲氣能力開始被高度重視。起初人們采用普通活性炭吸附儲氫,活性炭是經(jīng)活化的多孔、有大內(nèi)表面積和孔容積,以炭素為主要構(gòu)成元素的具有高表面活性的炭。
活性炭具有像石墨晶粒卻無規(guī)則排列的微晶,在活化過程中微晶間產(chǎn)生了形狀不同、大小不一的孔隙,這些孔隙特別是小于20nm的微孔,提供了巨大的表面積,微孔的孔隙容積一般為0.25-0.9mL/g,孔隙數(shù)量約為1020個/g,全部微孔表面積約為500-1500m2/g。 微孔是決定活性炭吸附性能高低的重要因素。
在低溫吸附系統(tǒng)中活性炭作為吸附劑,其優(yōu)點(diǎn)是尺寸、質(zhì)量適中,但由于活性炭的孔徑分布寬,微孔容積小,為維持氫的物理吸附要求的條件較苛刻,即使在低溫下儲氫量也很低,不到1%,室溫下更低。因此,活性炭作為儲氫材料的應(yīng)用受到限制。
后來人們采用比表面積更大,孔徑更小、更均勻的高表面積活性炭(比表面積約在2000m2/g以上)作為儲存燃料氣體的主要載體,用比表面積高達(dá)3000m2/g的高性能活性炭儲氫,在77K、3MPa條件下可吸氫5%。氫在高性能活性炭上的吸附量,隨壓力升高而顯著增加,壓力越高,氫存儲容量越大。
氫氣在活性炭上的吸附是一種物理過程。溫度恒定時,加壓吸附,減壓脫附。從實(shí)測吸附等溫線看,脫附線與吸附線重合,沒有滯留效應(yīng),即在給定的壓力區(qū)間內(nèi),增壓時的吸氫量與減壓時的放氫量相等。吸氫與放氫僅僅取決于壓力的變化。
儲氫炭材料主要有單壁納米碳管(SWNT)、多壁納米碳管(MWNT)、碳納米纖維(CNF)、碳納米石墨、高比表面積活性炭、活性碳纖維(ACF)和納米石墨等。目前研究的是MWNT、CNF和高比表面積活性炭等炭材料的儲氫。