摘要:活性炭應(yīng)用領(lǐng)城比較廣,比如石化行業(yè)、電力行業(yè)、食品行業(yè)、黃金行業(yè)等。這些行業(yè)主要看重的是活性炭自身的吸附能力,但是在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中,活性炭原本的吸附能力可能并不能滿足行業(yè)要求,因此只能夠通過(guò)活性炭表面改性來(lái)提高吸附能力。通常情況下,各個(gè)領(lǐng)域使用的活性炭都是改性之后的活性炭。
活性炭主要成分是炭,除此之外,還有少量的化學(xué)結(jié)合元素以及灰分;瘜W(xué)結(jié)合元素主要是因?yàn)榛钚蕴吭跊]有碳化之前而存留在炭中,而灰分則是活性炭重要的無(wú)機(jī)組成部分,但是正是因?yàn)檫@種成分,會(huì)造成活性炭二次污染,所以需要非常小心。
1、活性炭表面化學(xué)性質(zhì)
在活性炭液相吸附過(guò)程中或活性炭作為催化劑載體,不但炭表面化學(xué)特性對(duì)吸附性能產(chǎn)生明顯影響,活性炭的化學(xué)特性同樣對(duì)其吸附性能也產(chǎn)生重要的影響。而目前有關(guān)活性炭表面化學(xué)的報(bào)道卻是越來(lái)越多。
活性炭的吸附特性不但取決于它的孔隙結(jié)構(gòu),而且取決于其表面化學(xué)性質(zhì),表面化學(xué)性質(zhì)決定了活性炭的化學(xué)吸附。化學(xué)性質(zhì)主要由表面的化學(xué)官能團(tuán)的種類與數(shù)量、表面雜原子和化合物確定。不同的表面官能團(tuán)、雜原子和化合物對(duì)不同的吸附質(zhì)的吸附有明顯差別。因此對(duì)活性炭表面化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行化學(xué)改性,使其吸附具有更高的選擇性具有重要的意義。
活性炭表面官能團(tuán)一般分為含氧官能團(tuán)和含氮官能團(tuán),含氧官能團(tuán)主要有羧基、酚羥基、羰基、內(nèi)酯基及環(huán)式過(guò)氧基等,含氮官能團(tuán)可能存在形式有兩類酰胺基、酞亞胺基、乳胺基,類吡咯基類吡嘧啶基等。
2、活性炭表面化學(xué)改性技術(shù)
表面官能團(tuán)是活性碳的活性中心,直接決定著活性炭表面的各種化學(xué)性。但表面官能團(tuán)的各種性質(zhì)則與原材料以及活化方法有著直接關(guān)系。所以只要對(duì)原材料或者是活化方法進(jìn)行改進(jìn),就能夠改變活性炭的性能。
2.1表面氧化改性。
技術(shù)人員使用強(qiáng)氧化劑,在特定的溫度環(huán)境下,處理活性炭,以此保證活性炭表面擁有更多的氧酸性基團(tuán),使其表面極性更強(qiáng),零電點(diǎn)pH值更低,F(xiàn)實(shí)應(yīng)用中已經(jīng)發(fā)現(xiàn),活性炭表面極性越強(qiáng),越具有非常好的吸附性。
現(xiàn)階段,用于活性炭表面氧化改性的原材料有很多,其中比較常見的有HNO3、H2O2、HClO等。某學(xué)者使用HNO3來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)研究。研究發(fā)現(xiàn),活性炭表面使用HNO3氧化處理之后,吸附性更為提高,尤其是對(duì)三鹵甲烷此種作用更加明顯。還有些學(xué)者使用HNO3、HClO等兩者原材料來(lái)進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),使用HNO3來(lái)處理活性炭表面,不僅使得酸性基團(tuán)數(shù)量明顯增多,而且還使活性炭表面微孔結(jié)構(gòu)出現(xiàn)了明顯的塌陷,但是活性炭表面使用HClO進(jìn)行試驗(yàn)之后發(fā)現(xiàn),氧基團(tuán)數(shù)量明顯增加,但是微孔結(jié)構(gòu)并沒有出現(xiàn)明顯變化,此外比表面積也未發(fā)生過(guò)于明顯的變化。
另外,還有很多學(xué)者使用不同的方式對(duì)活性炭表面氧化進(jìn)行了改性試驗(yàn),均得到了相應(yīng)的數(shù)據(jù)。
2.2表面還原改性
試驗(yàn)技術(shù)人員利用還原劑,在特定溫度環(huán)境下來(lái)進(jìn)行表面還原改性試驗(yàn)。如果試驗(yàn)成功,則活性炭表面對(duì)非極性比較強(qiáng)的物質(zhì)就會(huì)具有明顯吸附性。這主要是因?yàn)檫原劑的應(yīng)用,使得活性炭表面原有的堿性基團(tuán)數(shù)量明顯增加,而堿性基團(tuán)數(shù)量越多,活性炭表面非極性就越強(qiáng),因此活性炭表面對(duì)具有非極性特性的物質(zhì)也就更加的敏感。
某學(xué)者使用H2來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),應(yīng)用H2之后,活性炭表面氧酸性官能團(tuán)數(shù)量明顯減少,變?yōu)榱薈O2、CO等物質(zhì),這些物質(zhì)從活性炭表面脫離,因此使得氧酸性官能團(tuán)數(shù)量明顯下降,而堿性官能團(tuán)數(shù)量則增加。有些學(xué)者使用氨水以及苯胺還原劑來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)研究,研究發(fā)現(xiàn)活性炭表面使用這兩種還原劑改性之后,表面陰性基團(tuán)的非極性吸附能力明顯增強(qiáng)。這主要是因?yàn)榘彼约氨桨穼儆跇O性物質(zhì),能夠與活性炭進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),加熱出去之后,表面孔半徑明顯擴(kuò)大,這樣離子就會(huì)進(jìn)入到空隙中,增加了表面電負(fù)性,進(jìn)而提升了活性炭表面的非極性吸附能力。
2.3表面酸堿改性
現(xiàn)如今,活性炭使用的過(guò)程中,都會(huì)遇到類型少,技術(shù)水平低的問(wèn)題,真正功能化活性炭非常少,但是對(duì)其進(jìn)行酸堿改性之后,上述都能夠有效的解決。
目前,技術(shù)試驗(yàn)人員應(yīng)用多的酸堿改性劑有HNO3、H2O2、HClO以檸檬酸等。某學(xué)者選擇使用HNO3以及NaOH與NaCl混合液兩種酸堿改性劑,通過(guò)兩次表面酸堿改性之后,活性炭澤表面吸附速度明顯加快,吸附容量也明顯增多。
2.4表面等離子體改性
傳統(tǒng)活性炭表面堿性官能團(tuán)的引入,主要是通過(guò)氨水浸漬和高溫脫氧等方法。近年來(lái)研究表明,通過(guò)氧氮等離子體和CF4等離子體改性活性炭表面引入含氧、氮和含氟的官能團(tuán)在一些特殊領(lǐng)域的應(yīng)用表現(xiàn)出良好的效果。
有學(xué)者等用低壓O2/N2等離子體對(duì)商品煤基活性炭進(jìn)行表面改性,研究發(fā)現(xiàn)活性炭經(jīng)P-O2改性后在炭表面上引入大量的含氧官能團(tuán),經(jīng)P-N2改性的活性炭隨著活性炭表面改性強(qiáng)度的提高,表面含氧酸性官能團(tuán)逐漸減少含氮官能團(tuán)逐漸增加,獲得富含硝基、胺基和酰胺基的活性炭。且在同功率下P-O2改性時(shí)活性炭燒失率比P-N2改性的高,在P-O2改性過(guò)程中活性炭燒失率隨等離子體發(fā)生功率的增加而升高,而在P-N2改性過(guò)程中活性炭燒失率隨著等離子體發(fā)生功率的變化存在一峰值:在低功率范圍內(nèi)隨功率的增加而加大,在高功率范圍內(nèi)隨功率的進(jìn)一步加大反而降低。
還有學(xué)者等對(duì)活性炭纖維進(jìn)行遠(yuǎn)程等離子體表面改性研究發(fā)現(xiàn),在遠(yuǎn)程區(qū)等離子體中電子離子對(duì)樣品的刻蝕作用被抵制,活性炭纖維經(jīng)遠(yuǎn)程等離子體表面改性后,其表面含氧官能團(tuán)增加,對(duì)堿性染料結(jié)晶紫的吸附性能增強(qiáng);當(dāng)放電時(shí)間、放電功率、放電壓力一定時(shí)從放電區(qū)至遠(yuǎn)程區(qū)40cm處,P-N2處理后的活性炭纖維的吸附能力明顯增強(qiáng),遠(yuǎn)程區(qū)40cm以遠(yuǎn),活性炭纖維的吸附力基本穩(wěn)定;當(dāng)放電壓力、放電功率、遠(yuǎn)程距離一定時(shí),隨放電時(shí)間增加,活性炭纖維表面生成更過(guò)的自由基,表面酸性增強(qiáng),對(duì)堿性染料結(jié)晶紫的吸附能力增強(qiáng)。
3、結(jié)束語(yǔ)
綜上所述,可知活性炭表面改性之后,吸附性能會(huì)更加優(yōu)良,更能夠滿足現(xiàn)實(shí)需求,但是這些改性效果的好壞主要取決于改性原材料的選擇是否合理,因此做好改性劑的選擇至關(guān)重要。在未來(lái)的應(yīng)用過(guò)程中,活性炭表面改性也會(huì)更為試驗(yàn)研究的重點(diǎn)。我國(guó)相關(guān)學(xué)者專家還需要進(jìn)一步研究。