摘要:酚類廢水是典型的污染廢水,是一種生物毒性物質(zhì)。隨著國家相關(guān)法律政策的日益嚴格,酚類廢水已成為廢水處理的重點和難點。文章介紹了近年來活性炭吸附法處理酚類廢水的研究進展,簡要介紹了活性炭處理酚類物質(zhì)的吸附機理,詳細討論了該方法的各項參數(shù),包括活性炭的選擇及預(yù)處理,廢水的值pH,反應(yīng)時間,用量,溫度等。
酚屬高毒物質(zhì)。酚類化合物在生物體內(nèi)能夠使細胞組織失去活性,蛋白質(zhì)受到酚類化合物的侵害后,可凝固形成不溶性蛋白質(zhì)。酚類化合物對神經(jīng)系統(tǒng)的破壞尤為嚴重,能誘發(fā)神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生病變現(xiàn)象。人體攝入一定量酚類后會出現(xiàn)急性中毒癥狀,長期飲用被酚污染后的水,將引起頭昏,貧血等癥狀并造成神經(jīng)系統(tǒng)障礙,對人體造成嚴重危害。改革開放以來,隨著石油化工、煉油、塑料、制藥等工業(yè)的快速發(fā)展,排放的含酚廢水的種類與數(shù)量也日益增加,對人民的身體健康造成了巨大的威脅。因此,酚類廢水的處理具有重要的社會意義。
目前,酚類廢水處理技術(shù)主要有生物法、萃取法、液膜法、電催化氧化法、吸附法等。其中生物法只試用于低濃度的酚類廢水,且微生物的繁殖條件較為苛刻;萃取法處理廢水時,抗廢水濃度變化沖擊的能力較弱,萃取的過程易造成溶劑和溶質(zhì)出現(xiàn)嚴重逆向混合的現(xiàn)象,導致溶劑損失和次生污染的缺點,這也是制約萃取工藝推廣的重要因素;液膜法處理高濃度酚類廢水較為適宜,但出水很難達到標準;電催化氧化設(shè)備簡單、降解效率高,可在常溫常壓下操作,但該方法同時存在電流效率較低、穩(wěn)定性較差等限制性因素;離子交換法、電透析法和基因工程等新興的處理方法又存在能耗高,設(shè)備投資費用高,難以實現(xiàn)工業(yè)大規(guī)模、連續(xù)化操作,技術(shù)尚不成熟等問題。
活性炭作為一種非極性吸附劑,來源豐富;钚蕴勘缺砻娣e高,孔容大,孔徑分布可控,表面化學物質(zhì)可調(diào),具有穩(wěn)定的物理化學性質(zhì),對廢水的酚類物質(zhì)可進行快速高效的吸附。
1 活性炭的吸附機理
活性炭能夠吸附主要兩個原因:
1.1 依靠自身獨特的孔隙結(jié)構(gòu),活性炭是一種主要由含碳材料制成的外觀呈黑色,內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達、比表面積大、吸附能力強的一類微晶質(zhì)碳素材料;钚蕴康慕M成元素因原料而異,大致含碳90%~95%,含氧2%~5%,含氫1.5%以下,幾乎不含氮和硫;钚蕴坎牧现杏写罅咳庋劭床灰姷奈⒖,1克活性炭材料中的微孔,將其展開后表面積高達800~1500平方米,特殊用途的更高。
1.2 分子之間相互吸附的作用力
也叫“凡德瓦引力”。雖然分子運動速度受溫度和材質(zhì)等原因的影響,但它在微環(huán)境下始終是不停運動的。由于分子之間擁有相互吸引的作用力,當一個分子被活性炭內(nèi)孔捕捉進入到活性炭內(nèi)孔隙中后,由于分子之間相互吸引的原因,會導致更多的分子不斷被吸引,直到添滿活性炭內(nèi)孔隙為止。
2 活性炭吸附法處理酚類廢水優(yōu)點
活性炭作為一種優(yōu)良的吸附劑,在處理酚類廢水時表現(xiàn)出以下優(yōu)點:
2.1 活性炭對水中有機物有卓越的吸附特性苯類化合物、酚類化合物、石油及石油產(chǎn)品等具有較強的吸附能力,而且對用生物法和其它化學法難以去除的有機污染物,如色度、異臭、亞甲藍表面活性物質(zhì)、除草劑、殺蟲劑、農(nóng)藥、合成洗滌劑、合成染料、胺類化合物及許多人工合成的有機化合物等都有較好的去除效果。
2.2 適應(yīng)力強活性炭對水質(zhì)、水溫及水量的變化有較強的適應(yīng)能力。
2.3 簡單易行活性炭水處理裝置占地面積小,易于自動控制,運行管理簡單。
2.4 可再生飽和炭可經(jīng)再生后重復使用,不產(chǎn)生二次污染。
2.5 可回收活性炭可回收有用物質(zhì),如處理高濃度含酚廢水,用堿再生后可回收酚鈉鹽。
3 影響活性炭吸附酚類廢水的因素
3.1 活性炭的選擇及預(yù)處理,由于酚類廢水的成分及含量不同,因此需要選擇合適比表面積、孔徑分布、孔容以及表面化學性質(zhì)的活性炭,以確保達到較好的處理效果。
唐婧等使用粉末活性炭處理苯酚廢水,在一定的實驗條件下苯酚去除率可達98.4%;PGirodsap等使用碎木板廢棄物制作活性炭來處理含酚廢水,較大吸附容量可以達到0.5g·g-1碎木板廢料很廉價,用其處理含酚廢水具有巨大的經(jīng)濟價值;張小廣等研究了活性炭在酸(HNO,H2SO4,HCI)和堿(NaOH,氨水)處理后對苯酚吸附性能的影響,測定了活性炭的亞甲基藍值、碘值和表面官能團等基本物理化學參數(shù)。研究發(fā)現(xiàn):NaOH、氨水改性活性炭對苯酚的吸附值比未改性活性炭分別提高了56.70%和47.40%;朱冬梅通過對表面改性活性炭對水中三氯酚的去除及再生實驗研究,得出鐵錳改性活性炭對低濃度2,4,6—三氯酚的動態(tài)吸附效果很好,且在純水中的吸附比在自來水中的吸附效果要好一些;丁春生等通過氨水改性活性炭的制備及其對苯酚吸附性能的研究,得出與未改性活性炭相比,氨水改性活性炭對于苯酚的去除率有明顯的提高活性炭經(jīng)氨水改性后表面多處塌陷,原有孔隙結(jié)構(gòu)遭到破壞,暴露出更多內(nèi)部構(gòu)造,比表面積略有提高,是未改性活性炭的1.057倍,表而酸性官能團含量降低,是未改性活性炭的0.42倍;岳欽艷等回采用活性炭纖維對模擬廢水中的苯酚、對氯苯酚、對硝基零進行吸附,結(jié)果表明:想同條件下去除率:苯酚87%<對氯苯酚96%<對硝基苯酚99%,吸附等溫線能于DubininRadushkevich方程較好地擬合。
3.2 廢水的pH
活性炭表面各類含氧基團、官能團,主要以-CHO,-OH,-COOH,-C=O四種形式存在,它們通常是活性炭吸附的活性中心。pH作為重要的介質(zhì)因素,不僅僅影響吸附點解離,而且影響酚類廢水的化學水解,氧化還原反應(yīng)和沉淀等。吳紅梅等通過活性炭對模擬含酚廢水的吸附實驗研究,在活性炭投加量為1.6g溫度為25℃,分別考察pH為2、4、6、8、10時,活性炭對苯酚的去除率的影響。實驗發(fā)現(xiàn):當pH,在2-6范圍內(nèi),苯酚去除率隨pH增加而提高。這主要是由于苯酚呈弱酸性,且溶解度不大,在酸性條件下,苯酚分子在活性炭上以吸附為主。當pH在6-12范圍內(nèi),隨著pH的增加,苯酚在水溶液中發(fā)生電離,離解成,質(zhì)子和苯氧負離子。然而,此時活性炭對上述極性大的離子形態(tài)的有機物吸附能力較弱。所以,在pH大于6時,活性炭對笨酚的吸附能力會明顯降低,為了保證活性炭對苯酚具有較高的去除率,pH應(yīng)控制在6左右。
3.3 反應(yīng)時間
活性炭在吸附柱內(nèi)要有足夠長的停留時間以確保其較高的去除率,但停留時間不宜過長,否則會影響活性炭吸附處理流程的連續(xù)化操作并太幅度減少其處理容量。唐婧等按一定實驗方法,控制時間分別是5、10、20、30、60、90min,測定苯酚濃度,結(jié)果表明苯酚的去除率和吸附量均隨時間增加而增加,特別是從0~5min,去除率和吸附量增加斜率大,大量活性炭吸附位點能迅速吸附苯酚,30min后斜率增加趨于平緩,說明吸附基本達到平衡,因此實驗吸附時間確定為30min。
3.4 活性炭的用量
活性炭用量應(yīng)根據(jù)酚類廢水的具體物質(zhì),含量等找到較佳的用量,以保證活性炭在較佳吸附柱工況下運行。若用量過大,造成浪費,不經(jīng)濟合理,但用量過少,將達不到吸附效果。孫維義通過對微波-活性炭處理模擬實驗室廢水研究,發(fā)現(xiàn)活性炭用量越大,米酚的去除率越大;钚蕴坑昧康脑黾邮蛊鋵Ρ椒拥奈搅吭黾,同時,在單位時間內(nèi)活性炭表面產(chǎn)生更多的“熱點”,更有利于反應(yīng)的進行。但活性炭用量為6g時,苯酚去除率己達94.17%,此后隨著用量的增加,苯酚去除率增加緩慢。因此,實驗選擇活性炭用量為6g。
3.5 溫度
溫度也會對活性炭處理酚類廢水產(chǎn)生一定影響。吳紅梅等在活性炭投加量為1.6g,分別考察溫度10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃時,活性炭對不酚的吸附效果。當溫度小于,30℃時,苯酚去除率隨著溫度的升高而增加,這是因為隨著溫度的升高,苯酚電離程度變大,苯酚和水溶液形成氫鍵的能力變?nèi)酰曰钚蕴扛尤菀孜奖椒,使苯酚的吸附效果越來越好,當溫度大?0℃時,苯酚去除率隨著溫度的升高而下降,這是因為活性炭吸附苯酚屬于放熱反應(yīng),隨著溫度的升高,平衡會向活性炭脫附的方向移動,苯酚吸附容量會降低。因此,較佳吸附溫度為30℃。
4 結(jié)語
活性炭吸附法在處理酚類廢水領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。在我國,目前活性炭的供應(yīng)比較緊張,再生設(shè)備少,再生費用高,限制了活性炭的廣泛使用。今后研究的重點應(yīng)為制備新型高強度活性炭,并通過物理化學生物等多學科交叉綜合的方法改善其表面性質(zhì),從而進一步增加活性炭的吸附容量與吸附速率,同時加強吸附飽和活性炭再生技術(shù)的研究,以降低成本,使活性炭處理酚類廢水技術(shù)向著更加科學美好的方向發(fā)展。