活性炭是由木質(zhì)、煤質(zhì)和石油焦等含碳的原料經(jīng)熱解、活化加工制備而成,具有發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)、較大的比表面積和豐富的表面化學(xué)基團(tuán),特異性吸附能力較強(qiáng)的炭材料的統(tǒng)稱。
下面,我們來了解下活性炭表面化學(xué)環(huán)境對負(fù)載活性組分的影響。
一、活性炭表面基團(tuán)的影響
自1986年Derbyshire發(fā)現(xiàn)含氧基團(tuán)對所負(fù)載的活性組分具有重要的影響以后,一系列關(guān)于活性炭含氧官能團(tuán)與所負(fù)載活性組分之間相互作用的研究,使得活性炭表面含氧基團(tuán)對催化劑活性的影響的研究達(dá)到了較深的程度。
二、靜電相互作用的影響
由于活性炭表面基團(tuán)的離解性,活性炭在不同pH下,其表面的電荷不同,這將很大地影響到活性炭負(fù)載催化劑的性質(zhì)。當(dāng)活性炭表面為正電荷時,活性炭表面所帶的正電荷將排斥對金屬離子的吸附;當(dāng)活性炭表面為負(fù)電荷時,活性炭表面則有利于金屬離子的吸附,其吸附量將比電中性時高,對金屬的吸附負(fù)載量也將增加。
通過測定金屬離子在不同pH、溫度等條件下的吸附,發(fā)現(xiàn)當(dāng)溶液的pH>pHpze(活性炭表面零點電荷)時,活性炭對金屬離子的吸附與金屬離子的電負(fù)性密切相關(guān),在金屬離子濃度較低時,活性炭吸附金屬離子是一個金屬離子與活性炭表面質(zhì)子氫相交換的過程;但當(dāng)金屬離子的濃度較高時,吸附變?yōu)橐粋復(fù)雜的過程。
三、石墨化程度的影響
活性炭表面石墨層的π吸附位會與負(fù)載的Pt作用,這將有利于活性炭所負(fù)載的金屬Pt的穩(wěn)定,負(fù)載的Pt與活性炭之間的作用會隨活性炭石墨化程度的增加而增加,例如:經(jīng)2000℃處理的活性炭與Pt的作用就比1600℃處理的作用強(qiáng),因為石墨在2000℃下的處理,活性炭的石墨化程度要比1600℃處理的高。
四、基團(tuán)穩(wěn)定性的影響
以三個表面含有不同氧物種的活性炭為載體,在pH為9.5的介質(zhì)中負(fù)載[Pt(NH3)4]Cl2,結(jié)果發(fā)現(xiàn),表面含氧基團(tuán)較多的硝酸氧化活性炭,負(fù)載Pt催化活性組分以后其催化活性很小,究其原因,是由于硝酸處理的活性炭表面含氧基團(tuán)在氫氣下會還原分解,這時原本負(fù)載金屬離子的部位分解后將造成負(fù)載的Pt遷移與聚集。
通過利用HNO3氧化處理活性炭后其孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)及表面基團(tuán)發(fā)生變化,研究活性炭表面含氧基團(tuán)對負(fù)載組分的影響。結(jié)果表明,活性炭較發(fā)達(dá)的中孔結(jié)構(gòu)可顯著提高與Ru的相互作用。活性炭的部分表面含氧基團(tuán)與Ru作用的關(guān)鍵是含氧基因的穩(wěn)定性。活性炭經(jīng)硝酸處理后,雖然可以使含氧基團(tuán)的量增加,但同時也使不穩(wěn)定基團(tuán)的量增加,這些不穩(wěn)定基團(tuán)在催化劑還原過程中分解,不利于活性炭與Ru的相互作用。活性炭的氣相熱處理可以調(diào)變其表面結(jié)構(gòu)及表面基團(tuán),從而提高Ru與活性炭的作用,進(jìn)而提高催化劑的活性。