活性炭在第一次世界大戰(zhàn)時(shí),被使用于防毒面具之后,作為吸附材料在各個(gè)方面已被廣泛地利用。近來(lái)因公害關(guān)系,消費(fèi)量將會(huì)較大量地增加。關(guān)于活性炭原料,雖然已研究使用了鋸屑、木炭、褐煤、焦炭等多種原料,但現(xiàn)在仍然是多用木質(zhì)類原料,煤類原料少。本文敘述為什么用木質(zhì)類原料制的活性炭好?考究其原因,并介紹活性炭的制法、種類、及其生產(chǎn)、銷費(fèi)的狀況。
一、活性炭的制法種類
活性炭的制法大致有兩種方法。其一是氯化鋅法,按這種方法制成的活性炭稱之為氯化鋅活化活性炭。概略地說(shuō):即把2-3倍于木粉量的氯化鋅摻于木粉中,在約600℃條件下燒成炭化后,用稀鹽酸洗滌,回收氯化鋅,再用堿、熱水洗滌,干燥即為活性炭。其二稱之為水蒸汽法,其活性炭稱之為水蒸汽活化活性炭。將木炭粉、焦炭粉等炭化物粉體或顆粒,于1000℃通進(jìn)水蒸汽,炭化物表面引起氣化反應(yīng),輕松,形成多孔之后,酸洗,水洗,干燥即成,F(xiàn)在使用的木炭粉以針葉材鋸屑炭為主。氯化鋅活化活性炭和水蒸汽活化活性炭頗有不同(表1),這個(gè)差異主要是熱處理溫度不同而引起的;钚蕴抗I(yè)制法,按生產(chǎn)規(guī)模、用途而不一樣,氯化鋅法生產(chǎn)多以迥轉(zhuǎn)爐的方式,若是小規(guī)模的也有用鑄鐵鍋燒成炭化的方法。水蒸汽活化也有使用迥轉(zhuǎn)爐的,但采用流動(dòng)法的多,其他有使用海倫一肖型(迥轉(zhuǎn))爐。氯化鋅法得到的是粉狀活性炭,水蒸汽法得到的則粉狀、粒狀都有。
表1 氯化鋅活化活性炭和水蒸汽活化活性炭
區(qū)別 | 氯化鋅 | 水蒸汽 | ||
細(xì)孔容積CC/G | 比表面積M2/G | 細(xì)孔容積CC/G | 比表面積M2/G | |
微孔 | 0.25-0.6 | 700-1400 | 0.4-0.9 | 500-1000 |
中孔 | 0.02-0.2 | 1-200 | 0.3-1.0 | 200-800 |
大孔 | 0.2-0.5 | 0.5-2 | -- | -- |
PH | 微酸性 | 堿性 | ||
電導(dǎo)性 | 幾乎沒(méi)有 | 良好 | ||
脫色力 | 焦糖液吸附良好 | 次甲基蘭吸附良好 | ||
活化溫度(℃) | 650 | 950 |
二、活性炭的產(chǎn)銷狀況
日本的活性炭生產(chǎn)、需要的現(xiàn)狀如表2所示,1970年度粉末活性炭生產(chǎn)20040噸,粒狀炭生產(chǎn)5807噸,其年間增 長(zhǎng)率粉末活性炭約3%,粒狀炭約24%,在粒狀炭方面有所增長(zhǎng)。在粉末活性炭中水蒸汽法又比氯化鋅法有所增長(zhǎng)。日本的活性炭用于精糖多,但從表3中看出,在美國(guó)凈水用是第一位。今后在日本因公害關(guān)系,凈水、氣體吸附等方面的用量將會(huì)加大。
表2 活性炭的生產(chǎn)和需要
區(qū)別 | 用途 | 數(shù)量(噸) |
粉末炭 | 制糖 | 3790 |
淀粉 | 2080 | |
谷氨酸鈉 | 2820 | |
釀酒 | 1320 | |
醫(yī)藥 | 1600 | |
油脂 | 560 | |
凈水 | 1150 | |
工業(yè)藥品 | 3790 | |
其他 | 2930包括輸出 | |
小計(jì) | 20040 | |
粒狀炭 | 乙烯樹(shù)脂觸媒 | 1518 |
氣體吸附 | 1570 | |
凈水 | 1023 | |
溶劑回收 | 419 | |
工業(yè)藥品 | 724 | |
其他 | 553輸出等 | |
小計(jì) | 5807 |
在日木最近一個(gè)時(shí)期河川、湖泊的污染引人注目,國(guó)內(nèi)各地開(kāi)始使用活性炭?jī)羲。自?lái)水水源污染的原因是由于家庭,工廠的廢水,廢棄物以及浮游生物,藻類的大量發(fā)生所致。前者發(fā)生于河川為主,后者發(fā)生于湖泊,都以臭氣為主要問(wèn)題。用于凈水的活性炭的使用狀況由表4列出,1969年度粉末活性炭使用量約1000噸,粒狀 活性炭約600噸,粒狀活性炭的消費(fèi)增長(zhǎng)率較大。
表3 日美活性炭使用量順序
區(qū)分 | 美國(guó) | 日本 |
城市水道凈化 | 1 | 5 |
精糖葡萄糖 | 2 | 4 |
精糖蔗糖 | 3 | 2 |
氣體吸附 | 4 | 7 |
干洗(凈) | 5 | 11 |
橡膠再生 | 6 | - |
醫(yī)藥品制造 | 7 | 6 |
油脂精制 | 8 | 10 |
精糖(甜菜糖) | 9 | - |
可塑劑制造 | 10 | - |
工業(yè)用水凈化 | 11 | - |
電氣電鍍 | 12 | - |
酒精飲料制造 | 13 | 9 |
谷氨酸鈉 | - | 3 |
工業(yè)用藥品 | - | 1 |
乙烯樹(shù)脂觸媒 | - | 8 |
粉末活性炭在使用時(shí),粉末易飛揚(yáng),工人討嫌,容易引起事故,但價(jià)格便宜(每噸1500日元),使用方便,在 短期(一年中數(shù)日)使用時(shí)有利。粒狀炭在時(shí)間長(zhǎng)的場(chǎng)合(一年中3-4個(gè)月)使用有利,但價(jià)高(每噸4000日元),現(xiàn)用于作為水源凈水場(chǎng)的京都等水庫(kù)。使用活性炭后,水質(zhì)提高,味道變好,但水的價(jià)格提高了。此外 ,在日本活性炭也用于工廠廢水處理、下水處理、空氣凈化處理、排煙脫硫等方面。
表4 凈水用活性炭使用量
區(qū)別 | 年度 | 活性炭產(chǎn)量(噸) | 凈水使用量(噸) |
粉末炭 | 40 | 1477 | 983 |
41 | 14903 | 709 | |
42 | 16387 | 1177 | |
43 | 17445 | 671 | |
44 | 19419 | 995 | |
粒狀炭 | |||
41 | 2865 | 171 | |
42 | 2539 | 248 | |
43 | 4220 | 377 | |
44 | 4686 | 616 |
三、為什么木質(zhì)類炭素適宜作活性炭原料
木炭容易活化。在氯化鋅活化的場(chǎng)合也好,在水蒸汽活化的場(chǎng)合也好,相同情況下都比煤類特別容易活化,特別是纖維素類炭更易活化。其原因如下:
l、木質(zhì)類炭素反應(yīng)性能大
表5 木炭以及焦炭的反應(yīng)率
表5 木炭以及焦炭的反應(yīng)率
試料 | 反應(yīng)率CO/CO+2CO2% |
10分 | |
櫧木白炭 | 55.3 |
枹木白炭 | 43.2 |
櫧木黑炭 | 67.4 |
枹木黑炭 | 67.2 |
麻櫟黑炭 | 64.9 |
山毛櫸黑炭 | 60.8 |
松木黑炭 | 78.3 |
一般用焦炭 | 7.7 |
鑄造用焦炭 | 5.6 |
試樣:10克(10-20篩孔)
反應(yīng)溫度:950℃30分保持N氣流中
表5所示CO2→CO的反應(yīng)率,即把木炭加熱到950℃,在氮?dú)庵,通入CO2氣,則還原為CO。木炭類的這個(gè)反應(yīng)率 是56-58%,煤炭類約7%。在制造CS2時(shí),將木炭加熱到950℃,加進(jìn)硫磺即生成CS2,而煤焦炭不加熱到1200-1300℃不反應(yīng)。木炭的這樣優(yōu)良的反應(yīng)性能,就是容易活化的 因之一。
2、比表面積大
木炭比起其他的炭素類比表面積大。木炭的比表面積是206-429m2/g,煤焦炭不過(guò)20-50m2/g。比表面積大相應(yīng) 地反應(yīng)面積也大,這也是容易賦活的原因。
3、木炭的多孔性
木炭具有與木材原料相同的宏觀構(gòu)造。 所以,當(dāng)其在活化的時(shí)候,氣體容易侵入到內(nèi)部,內(nèi)部和外部同時(shí)被活化。煤焦炭貫通到內(nèi)部的孔隙少,活化主要在表面迸行。被活化的表面,由于不再進(jìn)行進(jìn)一步的氣化,通常是表面活化而內(nèi)部未活化。因此煤焦炭即使繼續(xù)活化其性能也不再加大,顆粒逐漸變小。由于煤焦炭的活化 難,產(chǎn)量也少,一般不用于活性炭原料。
4、纖維素類炭案多
木炭由纖維素和木素炭構(gòu)成。木炭與纖維素炭和木素炭相比,其物理性木炭通常在后兩種炭素之間。
一般情況纖維素炭容易反應(yīng),容易活化。而木素炭比纖維素炭反應(yīng)率低,活化困難。這是因?yàn)槔w維素炭是以三 度結(jié)構(gòu)進(jìn)行炭化,而木素炭在加熱過(guò)程中即呈熔化狀態(tài)炭化,且沒(méi)有纖維素炭的孔隙多,因此纖維素炭活化變得就容易了。煤被認(rèn)為是木素炭類,從這一事實(shí)推斷活化也是困難的。
5、低溫活化的可能性
若用氯化辭法進(jìn)行活化,炭活溫度約600℃,即可得到質(zhì)良的活性炭。這種活性炭孔隙大,呈酸性,與需要約 1000℃的水蒸汽活性炭相比,其物理性有顯著的不同。游離基在600-650℃生成最高。氯化鋅法活性炭正是受 到這個(gè)炭化溫度的影響。
煤焦炭等在這樣比較低的溫度下活化是有困難的,而且氯化鋅活化非用木質(zhì)類材料不可。因此,氯化鋅活性炭具有其他炭素類所沒(méi)有的特性。
四、結(jié)語(yǔ)
木質(zhì)材料比煤、石油類焦炭材料容易活化,容易得到品質(zhì)優(yōu)良的活性炭,但容易粉化,質(zhì)地松疏,除椰子殼外制取粒狀炭有困難。今后的活性炭特別是粒狀炭的需要有加大的傾向,因此如何從木質(zhì)材料制取硬質(zhì)粒狀活性炭是個(gè)值得研究的問(wèn)題。
關(guān)于木炭的硬質(zhì)化已進(jìn)行了相當(dāng)?shù)匮芯,將?lái)從鋸屑制得比椰子殼炭還質(zhì)硬的活性炭也并不是不可能的。通過(guò)對(duì)木炭表面特性的研究,也可能制得具有選擇性吸附性能活性炭。今天用碳黑為原料制取滲透性石墨已被實(shí)用 化,不能停滯在木質(zhì)所固有的優(yōu)越的自然特性的利用上,還期待對(duì)其新的特性進(jìn)一步地研究開(kāi)拓。